| Beskrivelse |
Trifluormetansulfonsyreanhydrid, også kjent som triflinsyreanhydrid, har vist seg å være et ekstraordinært reagens for et bredt spekter av transformasjoner. Som et kommersielt og lett tilgjengelig reagens har det blitt mye brukt i syntetisk kjemi på grunn av dets høye elektrofilisitet. På grunn av sin høye affinitet til O-nukleofiler, er reaksjon med alkoholer, karbonyler, svovelfosfor- og jodoksider mot dannelsen av de tilsvarende triflatene sterkt foretrukket. Som en av de fremste forlatende gruppene innen organisk kjemi, åpner de genererte triflatene døren til forskjellige nedstrømstransformasjoner, inkludert (men ikke begrenset til) substitusjonsreaksjoner, krysskoblingsprosesser, redoksreaksjoner og omorganiseringer[1-2] . |
| Kjemiske egenskaper |
klar fargeløs til lysebrun væske |
| Bruker |
Trifluormetansulfonsyreanhydrid er en sterk elektrofil som brukes i kjemisk syntese for å introdusere triflylgruppen. |
| Bruker |
Trifluormetansulfonsyreanhydrid brukes til å omdanne fenoler og imin til triflicester og NTf-gruppe. Det er en sterk elektrofil som brukes for introduksjon av triflylgruppe i kjemisk syntese. Det fungerer som et reagens ved fremstilling av alkyl- og vinyltriflater, og for stereoselektiv syntese av mannosazid-metyluronat-donorer. Det fungerer som en katalysator for glykosylering med anomere hydroksysukker for å fremstille polysakkarider. |
| Definisjon |
ChEBI: Triflinsyreanhydrid er et organosulfonsyreanhydrid. Det er funksjonelt relatert til en triflinsyre. |
| Reaktivitetsprofil |
Elektrofil aktivering av tertiære og sekundære amider med triflinsyreanhydrid (Tf2O; rifluormetansulfonsyreanhydrid) under milde forhold gir opphav til henholdsvis iminium- og iminotriflater, som kan brukes som allsidige reagenser for å reagere med forskjellige C-, N-, O- og S -nukleofiler for transformasjon av en amidfunksjon til forskjellige produkter. Andre oksygenholdige nukleofiler, som sulfoksider og fosforoksider, kan også gjennomgå nukleofilt angrep med Tf2O for å generere tioniumtriflat, elektrofile P-arter og fosfoniumtriflat. Disse svært aktive forbigående artene kunne lett gjennomgå nukleofile substitusjonsreaksjoner for ytterligere forskjellige transformasjoner. Videre, på grunn av den sterke elektrofile egenskapen, er Tf2O utsatt for å reagere med relativt svake nukleofiler som nitrilgrupper eller noen nitrogenholdige heterosykliske forbindelser. I tillegg har Tf2O også blitt brukt som en effektiv radikal trifluormetylerings- og trifluormetyltioleringsreagens gjennom frigjøring av SO2 eller deoksygeneringsprosess for syntese av trifluormetylerte og trifluormetyltiolerte forbindelser [2]. |
| Fare |
Kan være etsende for metaller. Farlig ved svelging. Gir alvorlige hudforbrenninger og øyeskader. |
| Brennbarhet og eksplosjonsevne |
Ikke klassifisert |
| Syntese |
Syntesen av trifluormetansulfonsyreanhydrid er som følger:
En tørr, {0}}ml., rundbunnet kolbe fylles med 36,3 g. (0,242 mol) trifluormetansulfonsyre (note 1) og 27,3 g. (0,192 mol) fosforpentoksid (note 2). Kolben tilstoppes og får stå ved romtemperatur i minst 3 timer. I løpet av denne perioden endres reaksjonsblandingen fra en slurry til en fast masse. Kolben er utstyrt med et kortveis destillasjonshode og varmes først opp med en strøm av varm luft fra en varmepistol og deretter med flammen fra en liten brenner.Kolben varmes til det ikke lenger destilleres trifluormetansulfonsyreanhydrid, kokepunkt 82–115 grader, og gir 28,4–31,2 g. (83–91%) av anhydridet, en fargeløs væske. Selv om dette produktet er tilstrekkelig rent for bruk i neste trinn, kan den gjenværende syren fjernes fra anhydridet ved følgende prosedyre. En oppslemming på 3,2 g. av fosforpentoksid i 31,2 g. av det urene anhydridet omrøres ved romtemperatur i en proppet kolbe i 18 timer. Etter at reaksjonskolben er utstyrt med et kortveis destillasjonshode, varmes den opp med et oljebad, og gir 0,7 g. av forløp, bp 74–81 grader, etterfulgt av 27,9 g. av det rene trifluormetansulfonsyreanhydrid, kokepunkt 81–84 grader .
|
| Oppbevaring |
Oppbevares på et kjølig, tørt, godt ventilert område. Fuktighetsfølsom. |
| Rensemetoder |
Den kan tilberedes fersk fra den vannfrie syren (11,5 g) og P2O5 (11,5 g, eller halvparten av denne vekten) ved å sette til side ved romtemperatur i 1 time, destillere av flyktige produkter og deretter destillere den gjennom en kort Vigreux-kolonne. Det hydrolyseres lett av H2O og brytes ned betydelig etter noen dager for å frigjøre SO2 og produsere en viskøs væske. Oppbevar den tørt ved lave temperaturer. [Burdon et al. J Chem Soc 2574 1957, Beard et al. J Org Chem 38 373 1973, Beilstein 3 IV 35.] |
| Referanser |
[1] Haoqi Zhang. "Trifluormetansulfonsyreanhydrid i amidaktivering: Et kraftig verktøy for å smi heterosykliske kjerner." TCIMAIL (2021).
[2] Dr. Qixue Qin, Prof. Dr. Ning Jiao, Zengrui Cheng. "Nylige anvendelser av trifluormetansulfonsyreanhydrid i organisk syntese." Angewandte Chemie 135 10 (2022). |
